國內外玩具有害化學物質檢測新要求, 檢測檢驗尋求質量安全解決方案
玩具是我國大宗出口商品 ,世界上近 2/3 的玩具是在中國生產的 , 而限制玩具中有害化學物質含量,一直是全球關注的一個焦點話題,世界各國尤其是發達國家紛紛出臺日益嚴格的法規和標準對玩具中有害化學物質進行限制
除了不斷修訂玩具安全標準外, 還不斷推出新法令法規, 增加有關限制玩具中有害化學物質的項目 , 或降低玩具中有害化學物質的限量
為了幫助玩具企業和玩具檢測機構了解國內外有關玩具有害化學物質的要求, 尋求滿足玩具中有害化學物質新要求的解決方案, 本文綜述了近五年國內外有關玩具有害化學物質的要求及檢測方法的進展, 同時還對如何提高主要化學檢測項目的準確性提出了積*的建議。涉及的化學物質項目主要包括重金屬 、增塑劑、有機化合物 、阻燃劑 、多環芳烴等。
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該指令要求 :對于所有玩具和兒童產品 中的塑膠材料 ,DBP、DEHP 、BBP 此 3 類增塑劑質量百分比總和不得超過 0.1 %;對于可被兒童放 入口中的玩具及兒童產品中的塑膠材料 ,DINP、 DIDP 、DNOP 此 3 類增塑劑質量百分比總和不得 超過 0.1 %。
美國玩具標準對鄰苯二甲酸酯增塑劑要求較為寬松,ASTM F963 規定玩具奶嘴 、搖鈴和咬圈中 的DEHP 含量不得超出 3 %。但*近舊金山、加州 和華盛頓州等多個州有類似歐盟的較嚴格的立法 限制 。
此外,南美的巴西 、韓國等有類似的規定。
玩具中有機化學物質 2005 年 , 歐洲標準化委員會(CEN)發布了 EN71-9 標準, 該標準對玩具中所含的有機物質提出了總體要求,限制的有機化學物質近百種,對每種有機化學物質都規定了限量, 主要包括阻燃 劑、染料、芳香胺、單體、可遷移溶劑 、可吸入溶劑、 防腐劑、增塑劑(不包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑) 等幾類。
EN 71-9 目前還沒有確定為協調標準,即不作強制性的要求, 但值得注意的是,作為自愿性 標準它經常被歐盟買家采用。
重金屬檢測方法世界各國的玩具安全標準中對可溶重金屬的限制要求及測試方法目前已趨于一致 , 基本上都是模擬玩具材料被兒童吞咽后在0.07 mol/L 的鹽酸模擬胃液中萃取一定時間, 然后分析遷移到該模擬胃液中的重金屬濃度。
但加拿大玩具標準中對涉及可溶性金屬元素的限量和測試方 法有所不同,主要差異為采用 5 %的鹽酸溶液對 5 種重金屬元素進行萃取。
新修訂玩具安全指令對檢測提出更高的要求,對于表 1 中銻 、砷等元素由于 ICP-AES 靈敏度無法達到要求, 必須采用檢測成本更高的 ICP-MS或對萃取后的溶液樣品進行富集 10 ～ 100 倍后再 用ICP-AES 測定 , 建議采用 Bio-Rad 公司 Chelex100(EDTA 型)螯和樹脂(100 ～ 200 目)進行富 集;對于新要求中的三價鉻和六價鉻測定可采 用AG50W-X8 強酸性陽離子交換樹脂(100 ～ 200 目)進行分離, 上柱后因三價鉻被吸附測定六價 鉻,被吸附的三價鉻再用 3 mol/L HCl 洗脫下來測 定 ;而對有機錫的測定, 可參考德國標準 DIN 38407-13 采用四乙基硼化鈉烷基化后用GC-MS 分析。
針對玩具涂層總鉛的檢測, 目前尚無專門的標準方法 , 但美國 ASTM E1645給出了涂料 中鉛的檢測方法, 方法采用電加熱板酸濕法消解和微波消解兩種前處理方法。
我國擬修改采用該標準制定玩具表面涂層中鉛總含量檢測的標準方 法。目前各國關于金屬首飾鉛含量測試方法不一 致,美國CPSC 提出先進行總含量測試進行篩選, 如總含量 ≤0.06 %, 即合格, 否則 , 用 0.07 mol/L 鹽酸分 3 次共 6 h 萃取 , 測定 3 次鉛釋放量的總 和。日本 ST 2002 標準 則采用與 ISO 8124-3 一 致的方法 。
鄰苯二甲酸酯增塑劑檢測方法國際上對PVC塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑還沒有一個通用的檢測方法, 各個檢測機構一般是參照 ASTM D3421方法進行 , 但是采用這種方法時間長 ,操作繁瑣 、強度大 、對 DINP 、DIDP 無 法準確定性,而且方法檢測限無法滿足要求。
廣東進出口玩具檢驗中心在 2002 年即對聚氯乙烯玩具和兒童用品中鄰苯二甲酸酯增塑劑的 分析方法進行研究, 2007 年將該方法已轉化為 國家標準并即將發布 。
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